天津市市售冰鲜及水发水产品甲醛含量调查分析与风险暴露评估
高丽娜+马丹+李春青+陈永平+时文博+李连庆
摘 要：通过开展天津市售冰鲜及水发水产品中使用甲醛的主要品种、残留量等现状，量化水产品食用途径的甲醛膳食暴露对我市普通居民造成的健康风险大小。运用基于蒙特卡罗模拟的@risk软件，以风险商表征天津市食用水产品途径的甲醛膳食风险。评估结果表明，我市城乡居民食用冰鲜水产品及水发水产品途径食用甲醛的风险商小于1，提示说明我市普通居民仅通过食用水发水产品及冰鲜水产品途径摄入甲醛对人体健康状况造成风险的可能性不大。
关键词：甲醛；水产品；风险评估；蒙特卡罗；@risk
甲醛（分子式：CH2O），又称蚁醛。在室温下是一种无色、易挥发、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水、醇等极性溶剂[1]。甲醛对人体的眼部、呼吸、致敏和免疫、神经和内分泌系统都有影响[2-3]。由于甲醛毒性强、对人体的健康危害大，我国早已禁止在食品中使用。
近几年，全国各地水产品质量安全管理部门，为杜绝人为添加甲醛的水发水产品以及干制水产品流入市场，加大了对其监督检验力度。广州、唐山、福建等地都有关于当地干制水产品以及水发水产品甲醛含量调查的报道[4-6]，但天津市还未见报道。本文通过对天津市部分地区流通领域干制水产品及水发水产品中甲醛含量进行现状调查与评价，掌握和了解天津地区水产品流通领域使用甲醛的主要品种、残留量等现状，为本市水产品质量安全管理提供技术依据。
1 材料与方法
1.1 样品采集
2014年6月～2015年6月，以三个月为一周期，在天津市资水道水产品批发市场、天津市王顶堤水产品批发市场、天津华润万家超市、天津大润发超市采购冰鲜、水发水产品，时间为期一年，总共采集13种，64个日常食用水产品。
1.2 样品检测
检测依据：中华人民共和国水产行业标准SC/T 3025-2006《水产品中甲醛的测定分光光度法》[7]。
2 结果与分析
2.1 检测结果
检测结果见表1。
2.2 检测结果分析
采用spss 18.0版本统计分析软件对检测数据进行分析。
2.2.1 不同季节样品检测结果分析 由图1可以看出，不同季节采集样品甲醛含量从高到低依次为夏季、冬季、秋季、春季。通过运用spss18.0统计软件对不同季节采集水产品甲醛含量进行分析（见表2、表3），采用Kruskal Wallis分析方法，结果显示，春季、夏季、秋季、冬季四组的平均秩次分别为63.86、63.88、65.45、64.81，x2值为0042，P=0.098>0.01；可认为四季采集样品的甲醛含量无明显差异。
2.2.2 不同状态水产品甲醛含量分析 由图2、图3可以看出，从不同采样季节来看，春季、夏季、秋季、冬季水发水产品与冰鲜水产品甲醛含量差异不大；从不同样品种类来看，冰鲜鱼类的甲醛含量高于水发鱼类的甲醛含量，这可能与检测品种不同有关，对于头足类水產品和甲壳类水产品，在检测品种相差不大的前提下，水发状态下的水产品要明显高于冰鲜状态下的水产品。
2.2.3 不同品种甲醛含量分析 水发水产品中甲醛含量由高到低依次为头足类、甲壳类、鱼类、腔肠类（见图4、图5），且头足类水产品甲醛含量不仅高且变化幅度是最大的；冰鲜水产品中甲醛含量由高到低依次为鱼类、头足类、甲壳类，且鱼类水产品甲醛含量不仅高且变化幅度是最大的。
2.2.4 不同来源水产品甲醛含量分析 从不同采样季节来看，春、夏两季农贸市场水产品甲醛含量高于超市（见图6、图7），这可能与春夏两季农贸市场温度较高有关，秋季超市水产品甲醛含量高于农贸市场，具体原因有待于进一步研究；从不同样品种类来看，来自于超市和农贸市场各品种水产品甲醛含量差别不大。
3.1 暴露评估模型参数的确定
3.1.1 水产品中甲醛含量分布拟合运用Crystal Ball软件对水产品中甲醛含量分布情况进行模型分布拟合，见图8。
拟合结果表明，天津市流通领域冰鲜及水发水产品中甲醛含量比较符合对数正态分布（Lognormal），中位数值为2.91 mg/kg，平均值为2141 mg/kg，标准差为38.19。
3.1.2 水产品中甲醛暴露模型 水产品中化学污染物健康风险的暴露量采用CDI表征公式进行计算
其他参数来源：
体重BW：据统计[8]我国成年居民男性平均体重为70 kg，女性为60 kg。因此假定天津居民体重为60 kg至70 kg之间平均分布。
持续暴露时间ED：据统计[8]，截止2000年我国居民男性平均寿命为69.63岁，女性平均寿命为73.33岁。因此我们假定天津居民持续暴露时间为69.63年至73.33年之间平均分布。
肠胃吸收系数ABS：缺省值为1。
3.2 基于Monte Carlo 方法的水产品中甲醛日均暴露量计算[7]
采用Monte Carlo 方法对天津市居民通过食用水发水产品及冰鲜水产品所摄入甲醛日均暴露量进行计算。
3.3 甲醛摄入水产品途径风险商的计算（HQ）
可以用风险商HQ对水产品中甲醛进行风险描述，通过接触人群暴露量CDI和水产品中化学物质的RfD进行计算。当HQ>1时，表明存在风险，比值越大，风险也越大；当HQ<1时，表示没有风险[8]。
以美国环保署建议甲醛参考剂量（RfD）0.2 mg/（kg body weight·day）为标准[10]，运用风险商理论、Monte-Carlo方法，分析通过食用冰鲜及水发水产品途径食入甲醛对天津市居民身体健康造成的危害。
通过表5看出，天津市水产品中甲醛含量风险商小于1，提示说明我市普通居民仅通过食用冰鲜及水发水产品途径食入甲醛对人体健康状况所造成风险的可能性不大。
4 结论
不同季节采集样品甲醛含量从高到底依次为夏季、冬季、秋季、春季。通过运用spss18.0统计软件对不同季节采集水产品甲醛含量进行分析，采用Kruskal Wallis分析方法，结果显示，春季、夏季、秋季、冬季四组的平均秩次分别为63.86、63.88、65.45、64.81，x2值为0.042，P=0.098>0.01；可認为四季采集样品的甲醛含量无明显差异。
从不同采样季节来看，水发水产品与冰鲜水产品甲醛含量差异不大；从不同样品种类来看，冰鲜鱼类的甲醛含量高于水发鱼类的甲醛含量，这可能与检测品种不同有关，对于头足类水产品和甲壳类水产品，在检测品种相差不大的前提下，水发状态下的水产品要明显高于冰鲜状态下的水产品。水发水产品中甲醛含量由高到低依次为头足类、甲壳类、鱼类、腔肠类，且头足类水产品甲醛含量不仅高且变化幅度是最大的；冰鲜水产品中甲醛含量由高到低依次为鱼类、头足类、甲壳类，且鱼类水产品甲醛含量不仅高且变化幅度是最大的。
从不同采样季节来看，春、夏两季农贸市场水产品甲醛含量高于超市，这可能由于春夏两季，农贸市场温度较高有关，秋季超市水产品甲醛含量高于农贸市场，具体原因有待于进一步研究；从不同样品种类来看，来自于超市和农贸市场各品种水产品甲醛含量差别不大。
超市采集水发水产品与农贸市场采集水发水产品甲醛含量是没有统计学意义的，差异不显著。
通过对天津市水产品进行暴露评估，天津市水产品暴露平均值为3.87×10-3 mg/kg·d-1；用风险商对水产品中甲醛进行风险描述，通过接触人群暴露量CDI和水产品中化学物质的RfD进行计算，天津市水产品中甲醛含量风险商小于1，提示说明我国普通居民仅通过食用水产品途径摄入甲醛对人体健康状况造成风险的可能性不大。
参考文献：
[1] 段文佳 水产品中甲醛的暴露评估与风险管理研究[D].青岛：中国海洋大学，2011.
[2] Takigawa T， Horike T， Ohashi Y， et a1.Were volatile organic compounds the inducing factors for subjective symptoms of employees working in newly constructed hospitals[J].Environ Toxicol，2004，19（4）：280，290.
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[10] 段文佳，周德庆，张瑞玲.基于蒙特卡罗的水产品中甲醛定量风险评估[J].中国农学通报2011，27（23）：65-69.
