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由单体合成为相对分子质量较高的化合物的反应。一般分两大类： (1) 加聚反应。不饱和的或环状的单体分子相互加成且不生成小分子副产物的反应。例如，氯乙烯单体经加聚反应可得聚氯乙烯。由两种或两种以上的单体进行加聚反应，称“共聚反应”，产物称“共聚物”。(2) 缩聚反应。具有两个或两个以上官能团的单体，相互缩合并生成小分子副产物(如水、氯化氢等)而成聚合物的反应。
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