果汁中有机磷（毒死蜱）农药残留量的不确定度评估报告
翟嘉华
摘 要：随着现代农业的发展，农产品在生产过程中不可避免地使用到农药。但是，农药在粮谷、蔬菜、水果、茶叶等农作物中的不合理使用会导致农药残留超标，从而造成环境和食品污染。此外，摄入或接触农药会对人体造成多方面危害，严重者会导致畸形，甚至危害生命。为了建立对农药残留成分的科学分析方法，笔者通过对果汁中的有机磷（毒死蜱）农药残留量进行不确定度评定——自行选择参考《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）进行测试，并对测试的不确定度进行了评估和计算，从而对该方法的可行性和准确性进行了科学的判断。
关键词：农药? 毒死蜱? 气相色谱法? 不确定度
1 实验内容
1.1 测试方法
《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）第一部分方法二——气相色谱法。
1.2 设备试剂
1.2.1 设备
气相色谱仪，岛津GC2010PLUS;天平，北京赛多利斯BS210S;氮吹仪，上海安谱科学设备有限公司DC-24型;离心机，德国EPPENDORF冷冻离心机Centrifuge 5810R。
1.2.2 试剂
乙腈（色谱纯），CNW;丙酮（色谱纯），西陇科学股份有限公司;氯化钠（分析纯），广州化学试剂厂;毒死蜱（1000mg/L），o2si。
1.3 仪器参数
1.4 测试过程
1.4.1 提取
将供试品果汁摇匀，然后准确称取2g果汁样品于50mL离心管中，加入10.0mL乙睛，在旋涡混合器上涡旋混匀;加入2g氯化钠，盖上塞子，剧烈震荡1min，于4000r/min离心10min，吸取全部上层乙腈液移到另一离心管中;用10.0mL乙腈溶液重复提取一次，合并上层乙腈溶液。
1.4.2 净化
将上述乙腈溶液于40℃氮吹至无明显液滴但仍湿润的状态，用约8mL丙酮分次冲洗，定容到10.0mL的比色管中涡旋混匀，过滤膜装瓶上气相色谱仪检测。
2 不确定度分析
2.1 数学模型的建立
根据检测标准，样品中被测毒死蜱残留量X（mg/kg）表示为： 。
式中：c为样品溶液中毒死蜱的浓度（mg/L）;v为样品溶液定容体积（mL）;m为试样质量（g）;f为稀释因子。
2.2 不确定度来源
①样品的称量及前处理过程，包括称量、移取提取液、定容、温度影响。
②标准溶液及其配制过程，包括标准物质、标准储备液和标准工作液的移取、定容、温度的影响。
③样品重复性分析。
④工作曲线拟合过程。
3 不确定度评定
3.1 样品的称量及前处理过程引入的不确定度
3.1.1 称量引入的不确定度
由天平检定证书给出的扩展不确定度U=0.0003g，扩展因子k=2，本实验的称样量为2.000g，则由称样量引入的相对标准不确定度为? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? =0.000075。
3.1.2 加入提取液引入的不确定度
用可调移液枪移取加入10mL乙腈提取液，由10mL可调移液枪检定证书给出的扩展不确定度U=0.2%，k=2，则10mL可调移液枪引入的相对标准不确定度为? ? ? ? ? ? ? ? ? ? =0.001。
3.1.3 定容引入的不确定度
用10mL容量瓶定容提取液至10.0mL，由10mL容量瓶检定证书给出的扩展不确定度U=0.007mL，k=2，则10mL容量瓶引入的相对标准不确定度为 =0.00035。
3.1.4 温度变化引入的不确定度
環境温度20±5℃，水的膨胀系数2.1×10-4/℃，假设矩形（均匀）分布，? ? ? ? ?，则由此项引起的相对标准不确定度为? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? =0.000606。
合成以上不确定度分量，得到由样品的称量及前处理过程引入的相对标准不确定度为
=0.00158。
3.2 标准溶液及其配制过程引入的不确定度
3.2.1 标准物质引入的不确定度
毒死蜱标准溶液根据标准物质证书查得扩展不确定度为U=0.5%，k=2，则标准物质引入的不确定度为
=0.0025。
3.2.2 标准溶液引入的不确定度
标准溶液引入的不确定度包括容量瓶、可调移液枪引入的不确定度，其来源主要有3方面：校准、温度效应和重复性（环境温度20±5℃）。
3.2.2.1 配制储备液引入的不确定度
用100μL的可调移液枪移取100μL标准物质到100mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。通过查阅检定证书可知，100μL可调移液枪的扩展不确定度U=0.7%，k=2;100mL容量瓶的扩展不确定度U=0.03mL，k=2;水的膨胀系数2.1×10-4/℃，假设矩形（均匀）分布，? ? ? ，则：
