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标题 初析固体物理学中平衡态的热力学条件
范文

    文志

    

    

    摘要:固体物理学是指各种固态材料,它在人们的生活中普遍存在,且应用极为广泛,而本文就将在此基础上,对肖特基热平衡浓度热力学平衡条件进行分析和讨论,并通过计算的形式得出,肖特基热平衡浓度学平衡状态就是自由焓降最小的状态这一结论,同时还阐述了在压强为大气压或压强足够低的条件下,自由焓的最低自由衰变就是最低自由能F的计算结果。

    关键词:固体物理;平衡态;热力学

    1相关理论概述

    1.1固体物理学

    研究固体中各种粒子的微观结构、运动规律、物理性质及它们之间的关系的科学,就是固态物理,它是物理学、力学、热学、声学、电学、磁学和光学的重要分支。固态材料广泛存在,每一个时代的固态材料、固态设备和相关产品都有自己的特點。近代固体物理学是在20世纪的头40年诞生的。是所有先进材料技术的基础,其重要性不言而喻[1]。

    1.2平衡态

    在由大量气体分子组成的体系中,机械量,如温度和压力,通常转化为状态变量。尽管布朗运动中的每一个分子只要温度和压力不变就会运动,但是这个体系是平衡的吗?为了解决这一问题本文列举了化学反应系统中的平衡状态,试剂的恒定浓度,生态系统中两种物种共存的恒定数量,经济系统中的恒定供需。

    1.3热力学

    热力学并不关注由许多微观粒子构成的物质的微观结构,而只关注系统的热现象,因为所有的热现象,以及它们在变化和发展过程中所观察到的基本规律。利用温度、压力、体积和浓度等宏观状态可以很好地描述和确定系统的状态,这些状态是通过对各种热现象的观察和实验而得到的,这些宏观状态之间存在着一定的联系,它们的变化是相互制约的;此外,物质的性质必须具有一些热的基本规律,例如热力学零定律、热力学第一定律、热力学第二定律、热力学第三定律等。这是现象学理论的一部分,并由此得出的结论具有很高的可信度和普遍性[2]。

    2平衡态热力学条件的基本分析

    热力学基本等式与不等式为

    在固体物理中,除了压力膨胀功之外,一般的力作用功都不存在,当体积发生变化时,可将公式简化为

    对等温,等压系统,将上述方程中的自变量 s、 V转化为 T、 P,并得出相应的结果

    式中,u-TS+PV是自由能,或吉布斯自由能过程进行的方向由决定;

    如果自由焓是最小值的状态,那么系统就会和自由焓之间形成微妙的平衡,而对于温度均匀的系统,有

    在这些能量中 F=u-ts就是自由能,人们常将其认为是亥姆霍兹自由能,在宏观等温功处于停止状态时,过程的进行方向由自由能决定[3]。

    晶体是一种等温体系,压强均匀,晶体空位产生前后,晶体体积由 NΩ(N+ n)Ω增加,外部作功

    P0就是大气压。该系统并非无宏观功的等温系统,在这里,它的平衡状态不能由最小自由能F进行判断,此时的平衡与最小自由焓Φ相等,当晶体的空位有n个时,自由焓Φ:

    其中

    Φ0=U0+p0NΩ是晶体自由焓,但是是无空位的状态;

    U0是内能,晶体空间封闭不自由,

    ω是自由空间的覆盖能。

    通过从n导出上述公式,我们得到空位数,如果空位焓Φ是最小的,其式为:

    下面作一定量分析.1 eV=1.6×10-19 J,它是一个空位形成能ω的典型数值,1 nm3是常规无机晶体原胞体积Ω的数量级,大气压p0=1.013×105 Pa,则

    即空位形成能ω大于p03个数量级,所以ω +p0Ω≈ω,故式(9)可以写为

    3分析和结论

    与肖特基热平衡浓度问题相似,热力学平衡条件对螺旋桨效应浓度问题有限制,有限固溶体问题,固体物理中连续固溶体和高温熔体的相平衡应为最小自由焓Φ;最小自由焓Φ条件适用于压力通常是大气压,体积变化很小。式(2)可简化为

    如果系统的温度恒等,就可以将以上公式的自变量S转换为T:

    固体中等温过程进行的方向由决定,

    4结论

    也就是说,固体物理中的某些平衡态,热力学平衡条件常以自由能 F最小作为判断,系统要想达到平衡状态就需要达到最小自由能 F=U-TS。

    参考文献

    [1]夏炎,吴昕翀.局部热力学平衡态电弧等离子体的电导率计算研究[J].电气开关,2020,58(2):19-23.

    [2]杨世显.耦合扩散的非平衡态热力学的数学理论[D].重庆:重庆大学,2018.

    (四川轻化工大学?644000)

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更新时间:2025/2/11 5:37:48