高效液相色谱-串联质谱法测定水果中的氨基甲酸酯类农药残留量
叶一
我国是传统的农业大国，尤其水果更是世界的生产强国。“民以食为天”，随着社会发展的不断变革，食品安全问题也越来越受到人们的重视，但是农业的生产习惯的改变，果农对农药的依赖程度也越来越高，毋庸置疑，农药对促进农业生产和提高农作物产量发挥了重要的作用，但过量地使用不满足要求的农药，会带来农农产品的农药残留超标，给人类的身体健康带来巨大危害。因此，探索一种适合有效的农药残余检测方法具有非常重要的意义。
我国水果中农药残留污染现状
我国是水果生产大国，产量居世界第一位。其中2010年至2015年，中国水果总产量由2.14亿吨增至2.74亿吨，CAGR为5%。2015年，中国水果净进口143万吨，居世界第一位。同时，我国是农药使用量最大的国家，使用量相当于世界平均水平的两倍，虽然农业部于2017年公布我国连续三年农药使用量实现负增长，但是农药的使用量仍位居世界第一的水平。国家也随之出台了一系列规章、条例，2017年制定修订一批农药残留国家标准，加强了农药使用监管和残留监测，水果的农药残留监测合格率96%以上，此成绩值得百姓放心。
材料与方法
仪器。安捷伦公司1260高效液相色谱仪、AB SCIEX公司液相色谱-三重四极杆线性离子阱串联质谱仪、YKH- A型液体快速混合器、ST- R200切割式研磨仪等仪器设备。
试剂和材料。灭多威（methomyl）、涕灭威（aldicarb）、抗蚜威（pirimicarb）、乙硫苯威（ethiofencarb）、仲丁威（fenobucarb）、灭害威（aminocarb）、甲萘威（carbaryl）。美国TEDIA公司HPLC级甲醇、甲苯、乙腈、乙酸色谱纯，除此之外的试剂如乙腈、甲苯-乙腈等均为分析纯，水果试样为柑橘。
样品的处理。
（1）样品的提取：称取5克水果试样，将其切碎混匀后放入到离心管内，先后放入10毫升的乙腈和2克氯化钠，放入到YKH- A型液体快速混合器中混匀并离心，取上层液体将其放置在离心管内，再放置10 毫升的乙腈，并按照上面的步骤取下面的固体残渣并合并提取液，将提取液通氮浓缩后取2毫升，待净化。
（2）样品的净化：在石墨化碳氨基复合固相萃取小柱上装入20毫米无水硫酸钠，然后用20毫升甲苯-乙腈溶液淋洗小柱，将水果试样提取液转移至该固相萃取柱内，然后向其加入50毫升甲苯-乙腈溶液，洗脱后在旋转蒸发仪上浓缩，再用甲醇-水溶液定容至2毫升，过0.9um滤膜后，供液。
分析条件。
（1）色谱：安捷伦公司1260色谱柱（150mm，4.6mm，5.0mm）；柱温：30摄氏度；流动相：乙酸-乙腈，流速：1.0毫升/分钟，进样量：10微升。
（2）质谱：采用电喷雾离子源，进行正离子的多反应检测模式，电喷雾电压：5千伏，离子源温度：300摄氏度；雾化气压力：3标准大气压。
結果与分析
标准曲线。本试验中发现氨基甲酸酯类农药选用乙腈作为提取溶剂提取效果最佳，提取过程也不复杂，各离子对的峰面积对浓度绘制标准曲线，结果显示：氨基甲酸酯类农药在0.005mg/kg- 0.100mg/kg范围内线性良好，满足农药残留定量分析的要求，7种氨基甲酸酯类农药标准曲线如表1所示。
回收率和精密度。本试验对7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物对柑橘进行3水平添加回收试验，每个添加水平取6个平行样，回收率范围与相对标准偏差数据如表2所示。
本文以灭多威等7种氨基甲酸酯类农药为例，介绍了基于高效液相色谱-串联质谱法来测定水果中的氨基甲酸酯类农药残留量的分析方法，该方法快速简便，数据准确可靠，提高了工作人员的工作效率，能满足水果中的氨基甲酸酯类农药残留量的检测要求。
我国是传统的农业大国，尤其水果更是世界的生产强国。“民以食为天”，随着社会发展的不断变革，食品安全问题也越来越受到人们的重视，但是农业的生产习惯的改变，果农对农药的依赖程度也越来越高，毋庸置疑，农药对促进农业生产和提高农作物产量发挥了重要的作用，但过量地使用不满足要求的农药，会带来农农产品的农药残留超标，给人类的身体健康带来巨大危害。因此，探索一种适合有效的农药残余检测方法具有非常重要的意义。
我国水果中农药残留污染现状
我国是水果生产大国，产量居世界第一位。其中2010年至2015年，中国水果总产量由2.14亿吨增至2.74亿吨，CAGR为5%。2015年，中国水果净进口143万吨，居世界第一位。同时，我国是农药使用量最大的国家，使用量相当于世界平均水平的两倍，虽然农业部于2017年公布我国连续三年农药使用量实现负增长，但是农药的使用量仍位居世界第一的水平。国家也随之出台了一系列规章、条例，2017年制定修订一批农药残留国家标准，加强了农药使用监管和残留监测，水果的农药残留监测合格率96%以上，此成绩值得百姓放心。
材料与方法
仪器。安捷伦公司1260高效液相色谱仪、AB SCIEX公司液相色谱-三重四极杆线性离子阱串联质谱仪、YKH- A型液体快速混合器、ST- R200切割式研磨仪等仪器设备。
试剂和材料。灭多威（methomyl）、涕灭威（aldicarb）、抗蚜威（pirimicarb）、乙硫苯威（ethiofencarb）、仲丁威（fenobucarb）、灭害威（aminocarb）、甲萘威（carbaryl）。美国TEDIA公司HPLC级甲醇、甲苯、乙腈、乙酸色谱纯，除此之外的试剂如乙腈、甲苯-乙腈等均为分析纯，水果试样为柑橘。
样品的处理。
（1）样品的提取：称取5克水果试样，将其切碎混匀后放入到离心管内，先后放入10毫升的乙腈和2克氯化钠，放入到YKH- A型液体快速混合器中混匀并离心，取上层液体将其放置在离心管内，再放置10 毫升的乙腈，并按照上面的步骤取下面的固体残渣并合并提取液，将提取液通氮浓缩后取2毫升，待净化。
（2）样品的净化：在石墨化碳氨基复合固相萃取小柱上装入20毫米无水硫酸钠，然后用20毫升甲苯-乙腈溶液淋洗小柱，将水果试样提取液转移至该固相萃取柱内，然后向其加入50毫升甲苯-乙腈溶液，洗脱后在旋转蒸发仪上浓缩，再用甲醇-水溶液定容至2毫升，过0.9um滤膜后，供液。
分析条件。
（1）色谱：安捷伦公司1260色谱柱（150mm，4.6mm，5.0mm）；柱温：30摄氏度；流动相：乙酸-乙腈，流速：1.0毫升/分钟，进样量：10微升。
（2）质谱：采用电喷雾离子源，进行正离子的多反应检测模式，电喷雾电压：5千伏，离子源温度：300摄氏度；雾化气压力：3标准大气压。
結果与分析
标准曲线。本试验中发现氨基甲酸酯类农药选用乙腈作为提取溶剂提取效果最佳，提取过程也不复杂，各离子对的峰面积对浓度绘制标准曲线，结果显示：氨基甲酸酯类农药在0.005mg/kg- 0.100mg/kg范围内线性良好，满足农药残留定量分析的要求，7种氨基甲酸酯类农药标准曲线如表1所示。
回收率和精密度。本试验对7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物对柑橘进行3水平添加回收试验，每个添加水平取6个平行样，回收率范围与相对标准偏差数据如表2所示。
本文以灭多威等7种氨基甲酸酯类农药为例，介绍了基于高效液相色谱-串联质谱法来测定水果中的氨基甲酸酯类农药残留量的分析方法，该方法快速简便，数据准确可靠，提高了工作人员的工作效率，能满足水果中的氨基甲酸酯类农药残留量的检测要求。
