三重四级杆液相色谱/质谱法直接测定水中联苯胺
宋环宇 沈振华
摘要：本实验建立了水中联苯胺残留的分析方法，即用一次性注射器取一定量水样，经0.22?m水系滤膜过滤后即可上三重四级杆液相色谱质谱仪直接进样进行检测，每个样品分析时间仅需要3min，方法检出限0.02?g/L，检出下限0.08?g/L；相对标准偏差1.0%～9.0%，加标回收率90%～104%。该方法可用于地表水、饮用水等水体中痕量联苯胺的测定。
关键词：联苯胺；三重四级杆液相色谱质谱法；直接进样
中图分类号：X832 文献标识码： A 文章编号： 2095-672X（2018）05-0122-01
DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2018.05.072
Abstract：This experiment established an analytical method for the determination of residual aniline residues in water. A certain amount of water sample was taken with a disposable syringe and filtered by a 0.22 μm aqueous filter. The sample could be directly sampled on a triple quadrupole liquid chromatography mass spectrometer for detection. The analysis time of each sample only required 3 min， the detection limit of the method was 0.02 μg/L， the detection limit was 0.08 μg/L， the relative standard deviation was 1.0% to 9.0%， and the recovery rate was 90% to 104%. The method can be used for the determination of trace benzidine in water bodies such as surface water and drinking water.
Keywords： Benzidine；Liquid dhromatography coupled to triple quadrupole mass spectrometry；Direct injection
聯苯胺又称4，4-二氨基联苯，系联苯的衍生物之一，为IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用。液液萃取-气相色谱质谱法，需要进行萃取、浓缩取样体积500 mL时检出限仅为0.2 ?g/L[1]。分光光度法取样体积1L时检出限为0.2 ?g/L[2]。固相萃取-液质联用法检出限0.2 ng/L，但前处理复杂[3]。本文建立了直接测定水中联苯胺的分析方法，为研究联苯胺的环境行为提供了准确灵敏检测依据。
1 实验部分
1.1 仪器
水系滤膜：0.22 ?m；高效液相色谱-串联质谱仪：HPLC/MS/MS QQQ 6460，Agilent，美国； 色谱柱：ZORBAX Eclipse plus C18 100 mm×3.0 mm×3.5μm。
1.2 试剂和材料
实验用水：高纯水；甲醇（CH3OH）：HPLC级； 甲酸（HCOOH）：HPLC级；高纯水；联苯胺标准溶液：100 μg/mL（甲醇）。
1.3 仪器条件
（1）HPLC条件：色谱柱ZORBAX Eclipse plus C18 100mm×3.0mm× 3.5?m；流动相为50%甲酸水溶液（0.1%）+50%甲醇；柱温40℃；流速0.3mL/min；进样20?L。
（2）质谱条件：
1.4 标准曲线
样品采用外标法进行定量，标准系列浓度分别0.05、0.10、0.20、0.50、1.00μg/L，直接进入HPLC/MS/MS分析[4]。
1.5 样品处理
将采集回的水样中加入1%的甲醇混匀，待测。
2 结果与讨论
2.1 检出限
连续测定7次0.05?g/L空白加标，测得检出限为0.02?g/。
2.2 精密度
2.3 标准曲线
按照实验步骤1.4绘制校准曲线。标准曲线浓度0.05?g/L-1.0?g/L，线性回归方程y=788.25666 x-0.404225，r=0.9999，该方法线性良好。
2.4 加标回收率
3 结论
标准曲线在0.05～1.0?g/L浓度范围内线性范围良好，加标回收率为90%～104%，RSD为1%～9%，方法检出限为0.02?g/L， 较其他方法有着以下优点：（1）前处理过程简单：仅需要将少量样品经0.22?m水系滤膜过滤后即可上机检测，避免了复杂的前处理过程带来的误差。（2）分析时间短：3min左右即可完成一个样品的检测。（3）方法检出限低：0.02?g/L完全满足地表水GB3838-2002限值0.2?g/L的要求。
参考文献
[1]集中式生活饮用水地表水源地特定项目分析方法.国家环境监测总站，2009.
[2]张雁，陈振贺，柯建明，闫磊.在线固相萃取_液质联用法测定地下水中痕量苯胺和联苯胺[J].分析实验室，2015，5（34）：103.
[3]黄建清，王卫星，姜晟，孙道宗，欧国成.基于无线传感器网络的水产养殖水质监测系统开发与试验[J].农业工程学报，2013，29 （4）：183-190.
[4] 王翥，郝晓强，魏德宝.基于WSN和GPRS网络的远程水质监测系统[J].仪表技术与传感器，2010，（1）：48-49.
收稿日期：2018-04-05
作者简介：宋环宇（1983-），男，副主任，工程师，本科，研究方向为环境监测。技术文
摘要：本实验建立了水中联苯胺残留的分析方法，即用一次性注射器取一定量水样，经0.22?m水系滤膜过滤后即可上三重四级杆液相色谱质谱仪直接进样进行检测，每个样品分析时间仅需要3min，方法检出限0.02?g/L，检出下限0.08?g/L；相对标准偏差1.0%～9.0%，加标回收率90%～104%。该方法可用于地表水、饮用水等水体中痕量联苯胺的测定。
关键词：联苯胺；三重四级杆液相色谱质谱法；直接进样
中图分类号：X832 文献标识码： A 文章编号： 2095-672X（2018）05-0122-01
DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2018.05.072
Abstract：This experiment established an analytical method for the determination of residual aniline residues in water. A certain amount of water sample was taken with a disposable syringe and filtered by a 0.22 μm aqueous filter. The sample could be directly sampled on a triple quadrupole liquid chromatography mass spectrometer for detection. The analysis time of each sample only required 3 min， the detection limit of the method was 0.02 μg/L， the detection limit was 0.08 μg/L， the relative standard deviation was 1.0% to 9.0%， and the recovery rate was 90% to 104%. The method can be used for the determination of trace benzidine in water bodies such as surface water and drinking water.
Keywords： Benzidine；Liquid dhromatography coupled to triple quadrupole mass spectrometry；Direct injection
聯苯胺又称4，4-二氨基联苯，系联苯的衍生物之一，为IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用。液液萃取-气相色谱质谱法，需要进行萃取、浓缩取样体积500 mL时检出限仅为0.2 ?g/L[1]。分光光度法取样体积1L时检出限为0.2 ?g/L[2]。固相萃取-液质联用法检出限0.2 ng/L，但前处理复杂[3]。本文建立了直接测定水中联苯胺的分析方法，为研究联苯胺的环境行为提供了准确灵敏检测依据。
1 实验部分
1.1 仪器
水系滤膜：0.22 ?m；高效液相色谱-串联质谱仪：HPLC/MS/MS QQQ 6460，Agilent，美国； 色谱柱：ZORBAX Eclipse plus C18 100 mm×3.0 mm×3.5μm。
1.2 试剂和材料
实验用水：高纯水；甲醇（CH3OH）：HPLC级； 甲酸（HCOOH）：HPLC级；高纯水；联苯胺标准溶液：100 μg/mL（甲醇）。
1.3 仪器条件
（1）HPLC条件：色谱柱ZORBAX Eclipse plus C18 100mm×3.0mm× 3.5?m；流动相为50%甲酸水溶液（0.1%）+50%甲醇；柱温40℃；流速0.3mL/min；进样20?L。
（2）质谱条件：
1.4 标准曲线
样品采用外标法进行定量，标准系列浓度分别0.05、0.10、0.20、0.50、1.00μg/L，直接进入HPLC/MS/MS分析[4]。
1.5 样品处理
将采集回的水样中加入1%的甲醇混匀，待测。
2 结果与讨论
2.1 检出限
连续测定7次0.05?g/L空白加标，测得检出限为0.02?g/。
2.2 精密度
2.3 标准曲线
按照实验步骤1.4绘制校准曲线。标准曲线浓度0.05?g/L-1.0?g/L，线性回归方程y=788.25666 x-0.404225，r=0.9999，该方法线性良好。
2.4 加标回收率
3 结论
标准曲线在0.05～1.0?g/L浓度范围内线性范围良好，加标回收率为90%～104%，RSD为1%～9%，方法检出限为0.02?g/L， 较其他方法有着以下优点：（1）前处理过程简单：仅需要将少量样品经0.22?m水系滤膜过滤后即可上机检测，避免了复杂的前处理过程带来的误差。（2）分析时间短：3min左右即可完成一个样品的检测。（3）方法检出限低：0.02?g/L完全满足地表水GB3838-2002限值0.2?g/L的要求。
参考文献
[1]集中式生活饮用水地表水源地特定项目分析方法.国家环境监测总站，2009.
[2]张雁，陈振贺，柯建明，闫磊.在线固相萃取_液质联用法测定地下水中痕量苯胺和联苯胺[J].分析实验室，2015，5（34）：103.
[3]黄建清，王卫星，姜晟，孙道宗，欧国成.基于无线传感器网络的水产养殖水质监测系统开发与试验[J].农业工程学报，2013，29 （4）：183-190.
[4] 王翥，郝晓强，魏德宝.基于WSN和GPRS网络的远程水质监测系统[J].仪表技术与传感器，2010，（1）：48-49.
收稿日期：2018-04-05
作者简介：宋环宇（1983-），男，副主任，工程师，本科，研究方向为环境监测。技术文
