| 标题 | 全国高考理综卷Ⅰ有机化学选考模块试题评析 |
| 范文 | 冯军 2015年全国高考理综卷Ⅰ（陕西、江西、山西、河南、河北、湖南、湖北等省采用）第38题是考查有机化学选修模块，题型传统，但考查角度灵活，重在考查学生对化学反应机理的掌握。本文仅对该题作以点评。 题目 A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图1所示： 图1 回答下列问题： （1）A的名称是 ，B含有的官能团是 。 （2）①的反应类型是 ，⑦的反应类型是 。 （3）C和D的结构简式分别为 、 。 （4）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为 。 （5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 （填结构简式）。 （6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线 。 解题思路 本题以起始反应物乙炔A（C2H2）为基点，分别合成聚乙烯醇缩丁醛、顺式聚异戊二烯。可从起始物依次向目标产物推进，也可“瞻前顾后”确定中间产物，由中间产物向两边推断。 题目解析 1.由A合成聚乙烯醇缩丁醛的分析。 （1）A是乙炔 HC CH ，与CH3COOH在催化剂的作用下生成B，B的分子式为C4H6O2，结构式是什么？可以对比后面的生成物的分子式（C4H6O2）n，即经过反应②，B发生了聚合反应，由聚合物的结构式可以反推出B为 CH H2COOCCH3 ，B中含有碳碳双键和酯基官能团。再结合反应物A及CH3COOH可知反应①是碳碳三键上的加成反应。 （2）反应③是聚合物在酸性条件下的水解反应，属酯的水解： CH2 CH OOCCH3 H+/H2O CH2 CH OH （C） +nCH3COOH （3）由C和目标产物聚乙烯醇缩丁醛的结构式看，C和D发生了缩聚反应，而C的结构等同于 CH2 CH OHCH2 CH OH ，这样容易确定D为丁醛CH3CH2CH2CHO。 2.由A合成顺式聚异戊二烯的分析。 （1）由反应物及产物看反应⑤是丙酮的羰基上的加成反应。 （2）由反应物、产物可知反应⑥是碳碳三键上的加成反应，且加成的并不彻底，由三键只到双键；反应⑦是消去反应。值得注意的是消去了羟基和哪个碳原子上的氢，是与羟基相连碳原子相邻的连有较多氢的碳原子上的氢。异戊二烯 H2C C CH3CH CH2 中双键上的C原子采用sp2杂化， H2C C CCH CH2 上的10个原子处于一个平面，由于C—C单键可以旋转，—CH3上的一个H原子也可处在该平面，即异戊二烯中最多有11个原子共平面。 （3）异戊二烯发生聚合反应得聚异戊二烯 H2C C CH3CH CH2 ，相同的原子或原子团位于双键同一侧的为顺式结构，即顺式聚异戊二烯结构简式为 C H2CH3CC CH2H 。 回答问题 对上面两条合成路线进行分析后，便容易回答题中的问题。上面的分析已给出问题（1）（2）（3）（4）的答案。A中的官能团为三键，异戊二烯的具有三键的同分异构体是戊炔的同分异构体，即 CH3 CH2 CH2 C CH ， CH3 CH CH3C CH ， CH3 CH2 C C CH3 ，共有3种。 模仿异戊二烯的合成路线，由A（ CH CH ）和乙醛CH3CHO合成1，3丁二烯： HC CH CH3CHO KOH HC C C OHCH3 （羰基上的加成反应） HC C C OHCH3 H2 Pd/PbOCaCO3 H2C CH C OHCH3 （三键上的加成反应） H2C CH CH OHCH3 Al2O3 △ H2C CH CH CH2 （消去反应） 参考答案 （1）乙炔 碳碳双键和酯基 （2）加成反应 消去反应 （3） CH2 CH OH CH3CH2CH2CHO （4）11 C H2CH3CC CH2H （5） CH H3CH3CC CH CH3 CH2 CH2 C CH CH3 CH2 C C CH3 （6） HC CH CH3CHO KOH HC C CH OHCH3 H2 Pd/PbOCaCO3 H2C CH C OHCH3 Al2O3 △ H2C CH CH CH2 本题点评 从题型上来看，该题是学生熟悉的框图题类型，但涉及的一些反应学生没有学过。学生必须仔细考究反应发生在哪个键上，即哪个键被打开，哪个键是生成的新键。只有洞察到反应机理层面，才算掌握反应的实质，才能理解合成路线，也才能解答问题。 本题的题干框图包含的信息多，既考查学生的信息统整能力、应用能力，又考查学生的顺向思维能力和逆向思维能力及综合思维能力。本题考查的化学概念较多，有官能团（双键、酯基、三键）、烯烃的顺反异构、同分异构、反应类型（加成反应、消去反应），也考查到 sp3、sp2杂化以及分子中原子共面问题。另外，还考查了学生的信息应用能力，由题中的合成路线信息，设计出制备1，3丁二烯的合成路线。本题对化学概念的考查不是识记层面，而是理解、应用层面。 本题的难点有二，一是学生要明确聚合物中的链节 CH2 CH O 与 CH2 CH O CH2 CH O 等同；二是烯烃的顺反异构概念在聚合物中考查。这样的要求，提升了学生对知识的理解力和应用力。可以说本题考查的知识点虽不陌生，但考查的角度及对学生思维的要求较高，本题仍有一定的难度。 （收稿日期：2015-06-20） |
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