| 标题 | 弱电解质的电离平衡考查视角 |
| 范文 | 符晓东 弱电解质的电离是中学化学基本理论中的重要组成部分，也是学生在学习中感觉比较难理解的内容，更是近几年高考命题的必考内容，为了更好的学习这一部分内容，下面将其常见的考查方式介绍如下。 1.弱电解质的电离 （1）电离平衡的建立 在一定条件下（如温度、压强等），当弱电解质电离的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到了平衡。 （2）电离平衡的特征： 例1下列叙述正确的是（ ）。 A.盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵 B.稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH减小 C.饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH不变 D.沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液，形成带电的胶体，导电能力增强 解析A项，盐酸中滴加氨水至中性，氨水稍过量，溶液中溶质为NH4Cl和NH3·H2O；B项，稀醋酸加水稀释，电离程度增大，但c（H+）减小，溶液的pH增大；C项，温度不变，饱和石灰水浓度不变，溶液的pH不变；D项，胶体不带电，胶粒带电。答案：C。 例2pH=3的两种酸溶液A、B，分别与足量的锌反应，酸A比酸B产生的氢气的量多。下列说法正确的是（ ）。 A.A是强酸、B一定是弱酸 B.A是弱酸、B一定是强酸 C.A是强酸、B是强酸 D.A酸性一定比B酸性弱 解析A放出的H2比B多，说明A中酸的物质的量比B中多，A的酸性比B弱。答案：D。 2.外界条件对电离平衡的影响 （1）内因：弱电解质本身的性质。 （2）外因：①温度：升高温度，电离平衡向电离方向移动，电离程度增大，原因是电离过程吸热。②浓度：加水稀释，使弱电解质的浓度减小，电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。③同离子效应：例如向CH3COOH溶液中加入CH3COONa固体，溶液中c（CH3COO-）增大，CH3COOH的电离平衡向左移动，电离程度减小，c（H+）减小，pH增大。 例3将100 mL 1 mol/L的NaHCO3溶液等分为两份，其中一份加入少许冰醋酸，另外一份加入少许Ba（OH）2固体，忽略溶液体积变化。两份溶液中c（CO2-3）的变化分别是（ ）。 A.减小、减小 B.减小、增大 C.增大、增大 D.增大、减小 解析NaHCO3溶液中有如下反应：NaHCO3Na++HCO-3，HCO-3+H2OH2CO3+OH-，HCO-3H++CO2-3，H2OH++OH-，当加入冰醋酸时，溶液中H+浓度增大，平衡向生成H2CO3的方向移动，则CO2-3浓度减小，当加入Ba（OH）2时，Ba（OH）2Ba2++2OH-，溶液中OH-浓度增大，平衡向生成CO2-3的方向移动，则CO2-3浓度增大，故选B。答案：B。 3.电离平衡常数 （1）电离平衡常数的意义：弱酸碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。 （2）外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。 例4碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH=5.60，c（H2CO3）=1.5×10-5。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO-3+H+的平衡常数K1=。（已知：10-5.60=2.5×10-6） 解析H2CO3H++HCO-3，K1=c（H+）·c（HCO-3）c（H2CO3）=10-5.60×10-5.601.5×10-5=4.2×10-7。 答案：4.2×10-7 4.强弱电解质 （1）强电解质包括：强酸（HCl、HNO3、H2SO4等）；强碱（NaOH、KOH、Ba（OH）2等）；大多数盐（KCl、NH4Cl等）。弱电解质包括：弱酸、弱碱、水。 （2）判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L-1 的CH3COOH溶液的pH>1。角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH=1的CH3COOH加水稀释10倍，1 例5下列有关强、弱电解质的叙述正确的是（ ）。 A.强电解质溶液的导电性一定比弱电解质溶液的导电性强 B.强电解质的水溶液中不存在溶质分子 C.强电解质都是离子化合物，而弱电解质都是共价化合物 D.不同的弱电解质只要物质的量浓度相同，电离程度也相同 解析强电解质溶液的导电性不一定比弱电解质溶液的导电性强，电解质导电性强弱与其浓度有关，故A错误；强电解质也可以是共价化合物，如HCl，故C错误。答案：B。 例6某温度下，相同pH的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡pH随溶液体积变化的曲线如图1所示。据图1判断正确的是（ ）。 A.Ⅱ为盐酸稀释时的pH变化曲线 B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强 C.a点KW的数值比c点KW的数值大 D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度 解析在稀释的过程中CH3COOH不断电离，所以在稀释的整个过程中，CH3COOH的c（H+）都大于HCl的c（H+），即醋酸pH变化小，所以曲线Ⅰ是盐酸、Ⅱ是醋酸，A、D项错误；溶液导电性强弱取决于离子浓度大小，对于酸而言，其pH越大，c（H+）越小，离子浓度越小，导电能力越弱，所以B项正确；KW的大小只取决于温度，与溶液的浓度无关，C项错。答案：B。 跟踪训练 1.对氨水溶液中存在的电离平衡NH3·H2ONH+4+OH-， 下列叙述正确的是（ ）。 A.加水后，溶液中n（OH-）增大 B.加入少量浓盐酸，溶液中c（OH-）增大 C.加入少量浓NaOH溶液，电离平衡向正反应方向移动 D.加入少量NH4Cl固体，溶液中c（NH+4）减小 2.等浓度的下列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它们的pH由小到大排列正确的是（）。 A.④③②① B.③①②④ C.①②③④ D.①③②④ 3.将浓度为0.1 mol·L-1 HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是（ ）。 A.c（H+）B.Ka（HF）C.c（F-）c（H+）D.c（H+）c（HF） 4.下列关于pH=3的盐酸和醋酸溶液的说法正确的是（ ）。 A.两种溶液中由水电离出来的c（H+）不相同 B.中和相同体积的两种酸溶液所需NaOH的物质的量相同 C.加入等质量的铁粉，反应过程中放出H2的速度相同 D.分别用蒸馏水稀释m倍和n倍，两溶液pH仍相同，则m A.盐酸加水稀释B.Mg（OH）2悬浊液中滴加NH4Cl溶液C.NH4Cl稀溶液加水稀释D.NH3通入醋酸溶液中 6.某温度下，相同体积、相同pH的氨水 和氢氧化钠溶液加水稀释时的pH变化曲线如图2所示，下列判断正确的是（ ）。 A.a点导电能力比b点强 B.对于b、c两点，Kb>Kc C.与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积Va>Vc D.X的值接近7，但大于7 跟踪训练参考答案： 1.A解析向氨水中加水，促进NH3·H2O的电离，n（OH-）增大。加入少量浓盐酸中和OH-，c（OH-）减小。加入少量浓NaOH溶液，c（OH-）增大，电离平衡向逆反应方向移动。加入少量NH4Cl固体，虽然平衡向逆反应方向移动，但c（NH+4）仍然是增大的。 2.D解析在等物质的量浓度下，各溶液的酸性强弱顺序是：乙酸>碳酸>苯酚>乙醇，所以它们的pH由小到大的顺序刚好相反，即：乙酸<碳酸<苯酚<乙醇。 3.D解析HF为弱酸，存在电离平衡：HFH++F-。根据勒夏特列原理：当改变影响平衡的一个条件时，平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动，但平衡的移动不能完全消除这种改变，故加水稀释，平衡正向移动，但c（H+）减小，A错误；电离常数只受温度的影响，温度不变，电离常数Ka不变，B错误；当溶液无限稀释时， c（F-）不断减小，c（H+）无限接近10-7 mol·L-1 ，所以c（F-）c（H+）减小，C错误； c（H+）c（HF）=n（H+）n（HF），由于加水稀释平衡正向移动，所以溶液中n（H+）增大，n（HF）减小，所以c（H+）/c（HF）增大，D正确。 4.D解析两种溶液H+浓度相等，则OH-浓度相等，而酸溶液中水电离出的c（H+）等于溶液中的c（OH-），A选项错；pH=3的醋酸溶液，其浓度远大于pH=3的盐酸，等体积的两种溶液中和所需NaOH物质的量醋酸溶液需要的多，B选项错；开始时c（H+）相等，与铁粉反应速率相等，随反应进行，醋酸溶液中存在电离平衡，继续电离出H+，使其c（H+）大于盐酸中c（H+），反应速度也快于盐酸，C选项错；醋酸溶液中存在电离平衡，要将两溶液稀释到相同的pH，醋酸溶液需稀释更多的倍数，n>m，D选项正确。 5.B解析A项，当加水稀释时，盐酸中c（H+）降低，由于温度不变，c（H+）·c（OH-）=KW不变，所以c（OH-）升高，A项错误；B项，Mg（OH）2沉淀可以在NH4Cl溶液中溶解，所以B项正确；C项，NH4Cl溶液呈酸性，加水稀释后酸性减弱，pH增大，则C项错误；D项，由于NH3+CH3COOHCH3COONH4 ，CH3COONH4是强电解质，则导电能力增强，D项错误。 6.D解析由于氨水中存在着电离平衡：NH3·H2ONH+4+OH-，加水稀释，平衡向右移动，故加入少量水，弱碱NH3·H2O的pH变化小，强碱的pH变化大，根据图示可知a点所在的曲线为氢氧化钠溶液加水稀释的pH变化曲线，b、c点所在的曲线为氨水加水稀释时的pH变化曲线，a点的pH比b点小，c（OH-）小，故导电能力a点的弱；对于b、c两点，温度相同，故Kb=Kc；相同体积、相同pH的氨水和氢氧化钠溶液中，NH3·H2O的物质的量远大于NaOH的物质的量，故消耗盐酸体积Va |
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