包书皮中邻苯二甲酸酯的检验检测与分析

    焦欣宇 周蓉 王丽华

    

    

    

    摘 要：中、小学生包书的习惯由来已久，书皮的样式也随着人们需求不断变化着。随着国内塑料行业的兴起，2000年后市场上逐渐出现了使用更为简单、便捷的塑料材质包书皮——包书套、包书膜。在近几年的新闻事件中，包书套（膜）中含有的邻苯二甲酸酯有害化学物质超标屡有报道。由于书皮与学生亲密接触，其质量和安全亟须引起高度重视。本文就包书皮产品可能存在的增塑剂的质量风险进行检测并分析，结合国内外相关标准、法律法规加以监测、预警，并呼吁相关的标准的尽快出台。

    关键词：包书皮;风险监测;邻苯二甲酸酯;增塑剂

    1 产品概况

    塑料包书膜和书套从用途上来说主要属于学生用品。根据不完全统计，全国中小学生（6～12岁）人口约1.3亿，考虑地区经济差别和使用习惯，估计约20%左右的学生使用塑料包书皮，也就是全国2600万左右中小学生使用包书皮。目前国内包书皮生产企业主要为生产代加工，生产企业主要集中在广东、浙江、上海三地。目前国内市场上销售的包书皮产品，标注的执行标准五花八门，部分产品甚至没有标注任何执行标准。

    2 风险监测的必要性

    2.1 邻苯二甲酸酯（塑化剂）

    邻苯二甲酸酯是塑化剂中的一种，可以增加书皮的柔韧度。但邻苯二甲酸酯类物质迁移性高，很容易从产品中释放，可通过呼吸道、消化道、皮肤等途径进入人体。具有内分泌干扰作用，长期摄入该物质可造成生殖和发育障碍。同时，具有类雌激素效应，长期接触容易引起男孩子女性化，女孩子性早熟。

    2.2 相关新闻报道

    2017年三季度，江苏省质量技术监督局委托泰州市产品质量监督检验中心和徐州市产品质量监督检验中心对包书皮产品实施风险监测。包书皮包括包书套、包书膜两类产品。本次共检测包书套42批次，未发现问题;检测包书膜36批次，有4批次产品发现问题。

    2016年一季度，江苏省质量技术监督局组织开展学生包书皮产品质量风险监测，共检测120批次包书皮样品，其中包书膜53批次，包书套67批次。本次120批次样品中，31批次样品的邻苯二甲酸酯（DEHP）超欧盟REACH法规限量值0.1%，占样品总数的25.8%。

    2.3 相关标准及监管情况

    （1）国内相关标准。目前国内尚无包书皮产品相关标准，在产品质量评价上缺乏参考依据。

    （2）国外相关标准。欧盟和美国将部分文具产品归入了玩具、儿童用品和消费品中进行监管。

    3 试验方法与步骤

    3.1 仪器与试剂

    仪器：气相色谱-气谱联用仪（GC-MS 5977B/7890B，安捷伦科技有限公司）。索氏抽提器。溶剂萃取器。抽屉纸筒。旋转蒸发仪（BUCHIR-300，瑞士步琦有限公司）。水浴恒温振荡器（SHY-2A，金坛市荣华制造有限公司）。分析天平（XS204，梅特勒-托利多有限公司）。中央纯水系统（法国威立雅公司）。

    试剂：邻苯二甲酸二丁酯标准溶液（国家标物物质研究中心），二氯甲烷（色谱纯）。

    3.2 试验步骤

    称取试样约0.5g（精确至0.1mg）放入抽提纸筒中，置于150ml索氏抽提器中，加入120ml二氯甲烷提取6h，冷却后用旋转蒸发仪浓缩至10ml左右，然后定容至25ml，经有机滤膜过滤后上GC-MS分析。

    3.3 定性和定量方法

    根据GC-MS中邻苯二甲酸酯标准品的保留时间和特征离子进行定性。用外标法五点校正建立标准曲线（配制DBP、BBP、DNOP以浓度为0.4，0.8，1.6，3.2，6.4mg/L的混标为横坐标，DINP、DIDP以浓度为2，5，10，20，50mg/L的混标为横坐标），对应的峰面积为纵坐标，建立标准曲线，线性相关系数R2在0.995以上。同时做方法空白试验。

    4 结果与计算

    4.1 数学模型

    由上述结果计算得出6个包书皮样品中，其中4个包书皮检测结果为未检出，另外2个包书皮检出值分别为DEHP：0.003%，DEHP：0.021%和DNOP：0.001%。雖然未超出GB/T 22048-2015《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》的技术要求，但其现象仍需重视。

    4.3 采用的风险评估方法

    参照GB/T 22760-2008《消费品安全风险评估通则》的一般原则规定，结合包书皮的产品特点，包书皮产品风险的严重程度分级依据表3确定。

    5 结论与分析

    目前，各地监督抽查所采用的检验依据多为现行有效的国家标准，检测项目较为固定。针对包书皮产品更是没有相关的标准依据，显示大部分包书皮产品缺少民众普遍关注的质量安全风险项目。本文检测分析的包书皮中的邻苯二甲酸酯作为一种环境激素，可以通过呼吸、饮食或皮肤接触进入人体，从而影响人体正常的激素代谢，改变人体内激素水平。同时，邻苯类增塑剂正在被应用到越来越多的新兴领域，对于新兴领域中添加有增塑剂的产品，相关增塑剂检测和限定标准也要尽快制定出台。

    参考文献：

    [1]GB 21027-2007学生用品的安全通用要求[S].

    [2]GB/T 22048-2015玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定[S].

    [3]王文，黄银波，谢坚.塑料包书皮中邻苯二甲酸酯的暴露风险评估[J].中国标准化，2019（S2）：103-106.

    [4]孔春红，叶平.包书皮质量安全的风险监测[J].中国质量技术监督，2016（3）：44-46.

    [5]周丽佳，杜英英，吴元.包书膜中邻苯二甲酸酯的暴露风险评价[J].标准科学，2018（04）：165-168.

    [6]王笑妍，薛燕波，者东梅，等.邻苯二甲酸酯类增塑剂概况及法规标准现状[J].中国塑料，2019（6）：95-105.

    [7]马萍，孙建强，严吉.书皮（膜）标准现状及安全风险分析[J].中国标准化，2018，000（002）：155-157.

    [8]张静，陈会明.邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及监管现状[J].现代化工，2011，031（012）：1-6.

    作者简介：焦欣宇（1986—），女，汉族，辽宁抚顺人，本科，中级，研究方向：化学检测。